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Relaciones interpersonales de Onsager
La relación recíproca de Onsager es un concepto esencial en termodinámica y mecánica estadística, especialmente cuando se consideran sistemas fuera de equilibrio. Propuesto por Lars Onsager, quien ganó el Premio Nobel de Química en 1968, este principio proporciona información sobre la respuesta lineal de los sistemas termodinámicos cerca del equilibrio. Hablemos de este tema más a fondo para entender su importancia de una manera más profunda.
Introducción a la termodinámica de desequilibrio
En termodinámica de equilibrio, los sistemas están típicamente en un estado donde las propiedades macroscópicas no cambian con el tiempo. Sin embargo, muchos procesos del mundo real están lejos del equilibrio, donde los sistemas experimentan gradientes como temperatura, presión o potencial químico. La termodinámica fuera de equilibrio pretende describir estos procesos.
Considere un sistema aislado donde hay ciertos flujos (como calor o materia) y fuerzas (como gradientes). Estas fuerzas alejan al sistema del equilibrio, produciendo flujos medibles.
Principios básicos
El enfoque de Onsager fue observar las fuerzas y flujos (flujos) en un sistema. Reconoció que el flujo en un sistema puede representarse como una combinación lineal de todas las fuerzas aplicadas al sistema:
j i = Σ L ij x j
Aquí, J i
denota flujos (por ejemplo, flujos térmicos, flujos de partículas), X j
denota fuerzas termodinámicas (por ejemplo, gradientes en temperatura o potencial químico), y L ij
son coeficientes fenomenológicos que los relacionan.
La teoría de Onsager sobre las relaciones interpersonales
Las relaciones recíprocas de Onsager establecen que los coeficientes fenomenológicos son simétricos en un sistema cerca del equilibrio:
L i j = L g
Esta simetría implica que el efecto de la fuerza X j
en el flujo J i
es igual al efecto de la fuerza X i
en el flujo J j
.
Relación con la reversibilidad microscópica
Las relaciones recíprocas emergen del principio de reversibilidad microscópica, que establece que las leyes microscópicas de la física son reversibles en el tiempo. Esta reversibilidad es un concepto clave en la mecánica estadística.
Ilustración matemática
Considere un sistema con dos tipos de flujos, como flujos de calor y de partículas. Supongamos que tenemos:
J 1 = L 11 x 1 + L 12 x 2
J 2 = L 21 x 1 + L 22 x 2
Aquí, J 1
puede ser el flujo de calor, y J 2
puede ser el flujo de partículas. Según las relaciones de Onsager, L 12 = L 21
.
Ejemplo: efecto termoeléctrico
En un dispositivo termoeléctrico, un gradiente de temperatura puede inducir una corriente eléctrica (efecto Seebeck), y viceversa, una corriente eléctrica puede causar un gradiente de temperatura (efecto Peltier). Estos efectos se pueden describir de la siguiente manera:
J q = L qq ΔT + L qi ΔV
J E = L EQ ΔT + L EE ΔV
Aquí, J q
es el flujo de calor, J e
es la densidad de corriente eléctrica, ΔT
es la diferencia de temperatura, y ΔV
es la diferencia de voltaje. La reciprocidad de Onsager establece que L qe = L eq
, lo que refleja el efecto simétrico de los campos eléctricos y los gradientes de temperatura.
Visualizando las relaciones de Onsager
Considere un sistema donde dos procesos (A y B) se influyen mutuamente. Representemos los procesos de la siguiente manera:
A ↔ B
Esta sencilla representación muestra cómo los procesos pueden influirse mutuamente y enfatiza la relación simétrica definida por Onsager.
Aplicaciones e importancia
Las relaciones recíprocas de Onsager tienen importantes implicaciones en varios campos de la ciencia, incluida la física, la química e incluso la biología, debido a su universalidad en la descripción de sistemas fuera de equilibrio.
Reacciones químicas
Considere una reacción química en un sistema cerrado donde dos o más reactivos afectan las tasas de los demás. La relación de Onsager puede predecir cómo un cambio en la concentración de un reactivo podría afectar el flujo de otro.
Sistemas biológicos
En las células biológicas, los procesos de transporte como el intercambio iónico y la absorción de nutrientes pueden describirse utilizando los principios de Onsager. El flujo de iones y moléculas a través de membranas puede afectar otros procesos de transporte, que están regidos por las mismas relaciones recíprocas.
Conclusión
Las relaciones recíprocas de Onsager proporcionan una comprensión fundamental del comportamiento de los sistemas fuera de equilibrio. Al revelar la simetría subyacente en los procesos de transporte, estas relaciones permiten a los científicos e ingenieros predecir de manera eficiente el comportamiento del sistema en una variedad de escenarios.