Магистрант → Статистическая механика и термодинамика → Продвинутая термодинамика ↓
Онсагерские взаимные отношения
Онсагерские взаимные отношения — это важная концепция в термодинамике и статистической механике, особенно при рассмотрении неравновесных систем. Предложенные Ларсом Онсагером, который получил Нобелевскую премию по химии в 1968 году, эти взаимосвязи предоставляют представление о линейном отклике термодинамических систем вблизи равновесия. Давайте обсудим эту тему более подробно, чтобы понять её значимость глубже.
Введение в термодинамику неравновесных процессов
В термодинамике равновесия системы обычно находятся в состоянии, где макроскопические свойства не меняются с течением времени. Однако многие процессы в реальном мире далеки от равновесия, где системы испытывают такие градиенты, как температура, давление или химический потенциал. Неравновесная термодинамика стремится описать эти процессы.
Рассмотрим изолированную систему, где присутствуют определенные потоки (например, тепла или вещества) и силы (например, градиенты). Эти силы перемещают систему из состояния равновесия, создавая измеримые потоки.
Основные принципы
Подход Онсагера заключался в изучении сил и потоков (флуксов) в системе. Он признал, что поток в системе можно представить как линейную комбинацию всех сил, приложенных к системе:
j i = Σ L ij x j
Здесь J i
обозначает флуксы (например, тепловые флуксы, флуксы частиц), X j
обозначает термодинамические силы (например, градиенты температуры или химического потенциала), а L ij
— феноменологические коэффициенты, связывающие их.
Теория Онсагера о межличностных отношениях
Взаимные отношения Онсагера гласят, что феноменологические коэффициенты симметричны в системе около равновесия:
L i j = L g
Эта симметрия подразумевает, что влияние силы X j
на поток J i
равно влиянию силы X i
на поток J j
.
Связь с микроскопической обратимостью
Взаимные отношения вытекают из принципа микроскопической обратимости, который утверждает, что микроскопические законы физики обратимы во времени. Эта обратимость является ключевой концепцией в статистической механике.
Математическая иллюстрация
Рассмотрим систему с двумя типами флуксов, такими как тепло и флуксы частиц. Предположим, у нас есть:
J 1 = L 11 x 1 + L 12 x 2
J 2 = L 21 x 1 + L 22 x 2
Здесь J 1
может быть тепловым флуксом, а J 2
может быть флуксом частиц. Согласно отношениям Онсагера, L 12 = L 21
.
Пример: термоэлектрический эффект
В термоэлектрическом устройстве градиент температуры может индуцировать электрический ток (эффект Зеебека), и наоборот, электрический ток может вызывать градиент температуры (эффект Пельтье). Эти эффекты могут быть описаны следующим образом:
J q = L qq ΔT + L qi ΔV
J E = L EQ ΔT + L EE ΔV
Здесь J q
— тепловой флукс, J e
— плотность электрического тока, ΔT
— разница температур, а ΔV
— разница напряжений. Взаимные отношения Онсагера утверждают, что L qe = L eq
, что отражает симметричный эффект электрических полей и температурных градиентов.
Визуализация отношений Онсагера
Рассмотрим систему, где два процесса (A и B) влияют друг на друга. Представим процессы следующим образом:
A ↔ B
Это простое представление показывает, как процессы могут влиять друг на друга, и подчеркивает симметричные отношения, определенные Онсагером.
Приложения и значение
Взаимные отношения Онсагера имеют значительные последствия в различных областях науки, включая физику, химию и даже биологию, благодаря своей универсальности в описании неравновесных систем.
Химические реакции
Рассмотрим химическую реакцию в замкнутой системе, где два или более реагентов влияют на скорости друг друга. Отношения Онсагера могут предсказывать, как изменение концентрации одного реагента может повлиять на поток другого.
Биологические системы
В биологических клетках транспортные процессы, такие как ионный обмен и поглощение питательных веществ, могут быть описаны с использованием принципов Онсагера. Поток ионов и молекул через мембраны может влиять на другие транспортные процессы, которые управляются теми же взаимными отношениями.
Заключение
Онсагерские взаимные отношения предоставляют фундаментальное понимание поведения неравновесных систем. Разкрив симметрию в транспортных процессах, эти отношения позволяют ученым и инженерам эффективно прогнозировать поведение системы в различных сценариях.